氯离子对COD的测定和消除方法有什么影响？为了保证污水中化学需氧量测定数据的准确性，分析了不同浓度的氯离子对污水中化学需氧量测定的影响，并对不同浓度氯离子的消除方法进行了测试和探讨。实验结果表明，当氯离子质量浓度小于2000毫克/升时，国家标准方法简单准确，当氯离子质量浓度大于2000毫克/升且小于20000毫克/升时，氯校正方法更合适。化学需氧量是污水排放控制标准中实施总量控制的重要指标之一。氯离子是影响化学需氧量测定结果的主要因素之一。

国标法采用汞盐法测定COD，可以消除氯离子的干扰。该方法对氯离子浓度小于2000毫克/升的水样；但当氯离子质量浓度超过2000mg/L，甚至高达10000~20000mg/L时，氯离子的消除不，测量值与实际值偏差较大。因此，在实验室测定化学需氧量时，有必要制定一种方法来消除高氯离子水样中的氯离子。目前，去除高氯离子废水中COD的方法有很多，如银盐法、降低重铬酸钾浓度法、密封消解法、氯气校正法等。其中，氯气校正法采用与国标法相同的消解条件，使得污染物的消解程度与国标法一致，可以保证比对的准确性。本实验采用氯气校正法和国标法对塔河油田含氯废水和高盐废水日常监测过程中的化学需氧量测量数据进行了探讨。

1实验1.1实验原理重铬酸钾法测定水样中的COD时，如果水样中含有氯离子，会消耗一定量的重铬酸钾，从而导致较高的测定结果。向水样中加入硫化汞，会使水样中的氯离子络合生成。反应过程中产生的Cl2用高纯氮气吹扫，然后分别用NaOH和KI吸收，从而消除水样中的氯离子，获得准确的COD测定值。1.2主要实验仪器、试剂和材料全玻璃回流装置、加热炉和酸式滴定管；重铬酸钾标准溶液、Ferroling指示剂、铵标准溶液、硫酸-硫酸银溶液、硫酸汞(晶体或粉末)、氢邻苯二甲酸，钾标准溶液(约0.05mol/L)、淀粉溶液(1g/100mL)、氢氧化钠溶液(2%)、硫酸汞溶液(30%)、硫酸溶液(0.05 mol/L) 1.3实验步骤：取20mL样品，按hgso  4cl-=101的比例加入30%的硫酸汞溶液，摇匀后加入10mL。用导出管浸入NaOH吸收液(20ml  2% NaOH溶液用水稀释至200mL)中，通入高纯氮气(5 ~ 10 ml/min)，开始加热。煮沸回流2h后，停止加热，增加氮气流量(30 ~ 40 ml/min)，继续吹扫30 ~ 40 min。用蒸馏水冲洗冷凝管和出水管，根据(GB11914-89)滴定回流液，得到表观COD值。吸收液中加入1.0g，用2mol硫酸溶液调pH至2 ~ 3，以淀粉为指示剂，用标准溶液滴定，将消耗的换算成氧质量浓度，得到氯离子校正值。两者的区别是水样的COD值。空白实验同(GB11914-89)。

2结果与讨论2.1氢氧化钠和吸收液对测定结果的影响氢氧化钠和吸收反应产生的Cl2如下：Cl2 2.1 NahO=Naocl  H2O  NaCl(1)Naocl  H2SO  4 NaCl=Cl2 H2O  Na2SO  4(2)Cl2 2ki=2 kcli  2(3)I2 2S  203=2nain  2s  404(4)其中(1) As  I2是挥发性的，观察上述两种吸收液在不同室温下的化学需氧量测定效果，发现当用作为吸收液时

2.2实验表明，当标准样品氯含量=10000毫克/升，化学需氧量=119毫克/升(以下标准样品为邻苯二甲酸氢钾标准溶液)，吸收液的酸碱度控制在2-4时，测定结果的相对误差在-1%-5%之间。在5 ~ 12.5毫升/分钟范围内，相对误差小于3%。2.3空白值测定：分别按Cl-=20000mg/L和Cl-=10000mg/L加入硫酸汞，测定不同氯离子浓度和相同COD的标准样品(邻苯二甲酸氢钾)。硫酸汞氯离子的比例为401 ~ 51，对测定结果没有影响。考虑到样品中残留的氯离子会与硫酸银反应生成氯化银沉淀，从而降低反应体系中硫酸银的浓度，并以COD作为条件实验，因此选择高氯废水进行进一步考察。同时测定了不同氯离子浓度和相同化学需氧量的水样。选取Cl-=4200mg/L、13500mg/L的废水，加入氯化钠配制成氯离子浓度为4200 ~ 10000 mg/L、13500~20000mg/L的系列水样，并加入不同比例的硫酸汞。当硫化汞氯-71时，测定结果不稳定。因此，在测定一批不同氯离子浓度的水样时，为了减少空白值，建议按氯离子浓度分组，并按组内氯离子浓度确定硫酸汞的加入量，hgso  4cl-=7.51为宜。氯气校准法与国标法测定结果的比较。对于化学需氧量=119毫克/升的标准样品，加入氯化钠制备浓度为3400、6000和10000毫克/升的标准样品，标准样品采用国标法和氯气校准法测定。分别用国标法和氯气标定法测定塔河油田高盐度废水的结果。

从以上实验可以得出结论，测定结果并不随着氯离子浓度的增加而增加，因此氯校正法可以消除高浓度度的氯离子对COD检测的干扰。4氯气校正法准确度分析氯离子浓度大于2000mg/L而小于20000mg/L的不同浓度的标样进行测定，气吹速度控制在5～12.5mL/min，滴定时吸收液的酸度控制在2～4。由以上结果可知测定结果的相对误差在-1.5%～5%之间，RSD&le；5.0%。对塔河油田高盐废水进行测定，条件同上，氯离子浓度为3500～20000mg/L高氯废水，使用氯气校正法测定，分析结果的RSD&le；7.5%。5结论◆氯气校正法对标样和高氯废水的实际水样分析表明，RSD分别小于5.0%和7.5%，证明该方法适于高氯废水COD的测定。◆在测定水样的COD时，当氯离子的质量浓度小于2000mg/L时，用国标法简单准确，当氯离子的质量浓度大于2000mg/L而小于20000mg/L时，用氯气校正法更为合适。